Tienes que tener alguien agregado en tu lista para poder conversar, si te fijas abajo a la derecha de la ventana principal del Google Talk pone Add friend pues ahí pones la direccion de correo de algun amigo tuyo para invitarlo a usar el programa de mensajería.

Lo chulo de este programa es que tambien lleva notificador de los correos recibidos y los que se van recibiendo mientras estés conectado de tu cuenta de Gmail

Un saludo