Pues mientras escribía estas palabras, me he dado cuenta de una cosa que no había tenido en cuenta...los famosos plc's.

Y efectivamente!
He apagado los dos plc's, los he vuelto a encender y funciona la APP cuando me conecto al segundo router.
Coincidencia? no lo se. Será cuestión de volverlos a apagar cuando no funcione a ver que pasa.

Gracias!